سنتز یک کمپلکس پایدار ارگانوپالادیم(IV) از یک کمپلکس دی‌متیل پالادیم(II) به روش اکسایش هوازی

نویسندگان

1 دانشکده شیمی، مرکز آموزش عالی استهبان، استهبان، ایران

doi
10.22036/ijc.2018.80638
چکیده

تعدادی از کمپلکس‌های ﺁلی‌فلزی پالادیم (II) و (IV) با فرمول‌های [PdMe2(COD)]، K[PdMe2(Tp*)] و [PdMe3(Tp*)] سنتز و شناسایی شدند. ابتدا کمپلکس [PdMe2(COD)] به وسیله متیل‌دار شدن کمپلکس [Pd(COD)Cl2] با استفاده از محلول Me2CuLi تهیه شد. سپس از واکنش کمپلکس [PdMe2(COD)] با KTp*، کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به‌دست آمد. همچنین، اکسایش کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] به روش هوازی مورد بررسی قرار گرفت. اکسایش هوازی آسان کمپلکس K[PdIIMe2(Tp*)] منجر به تولید یک کمپلکس پایدار آلی‌فلزی Pd(IV) ([PdIVMe3(Tp*)]) شد. واکنش‌پذیری بالای کمپلکس K[PdMe2(Tp*)] در اکسایش هوازی آن ممکن است به دلیل توانایی لیگاند Tp* در پایداری کمپلکس هشت‌وجهی Pd(IV) باشد. مطالعه بلورنگاری پرتو- X کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نشان می‌دهد که این کمپلکس دارای ساختار هشت‌وجهی است و یک آرایش هندسی متقارن شبه-C3v دارد. کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] هم در حالت جامد و هم در حالت محلول در دمای محیط بسیار پایدار بوده و منجر به حذف اتان نمی‌شود. ترمولیز (گرماکافت) کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] به منظور بررسی واکنش‌پذیری آن‌ در تشکیل پیوند C–C و حذف کاهشی اتان در دمای C˚ 70 در حلال C6D6 با روش 1H NMR مورد مطالعه قرار گرفت. واکنش‌پذیری کمپلکس [PdIVMe3(Tp*)] نسبت به واکنش حذف کاهشی و تشکیل پیوند C–C بسیار کم است، که دلیل آن پایداری زیاد ناشی از آرایش متقارن شبه-C3v است.